1次元無限井戸型ポテンシャルにおけるSchrödinger方程式の一般解とエネルギー固有値

1次元無限井戸型ポテンシャルにおけるSchrödinger方程式を解く.

\( V = \begin{cases} \infty & (x < 0, L < x) \\ 0 & (0 < x < L) \end{cases} \)

定常状態のSchrödinger方程式は以下の通り.

\( - \displaystyle \frac{{\hbar}^2}{2m} \frac{{\partial}^2}{{\partial}^2 x} \psi(x) = E \psi(x) \)

\( \psi(x) = e^{\alpha x} \)は定常状態のSchrödinger方程式の特解であり,係数比較して

\( - \displaystyle \frac{{\hbar}^2}{2m} \frac{{\partial}^2}{{\partial}^2 x} {\alpha}^2 = E \therefore \alpha = \pm \frac{i \sqrt{2mE}}{\hbar} \equiv \pm i \kappa \)

定常状態のSchrödinger方程式の一般解は上記の特解の線型結合として得られて,

\( \begin{align} \psi(x) &= A e^{i \kappa} + B e^{-i \kappa} \\ &= A (\cos \kappa x + i \sin \kappa x ) + B (\cos \kappa x - i \sin \kappa x) \\ &= i (A-B) \sin \kappa x + (A+B) \cos \kappa x \end{align} \)

ここで,\( A \equiv A+B, B \equiv i (A-B) \)としてもよい.

\( \therefore \psi(x) = A \cos \kappa x + B \sin \kappa x \)

これが周期境界条件\( \psi(0) = \psi(L) = 0 \)を満足するので,

\( \begin{cases} A = 0 \\ B \sin \kappa L = 0 \end{cases} \)

\( \displaystyle \therefore \psi(x) = B \sin k_n x, k_n = \frac{n \pi}{L} \)

ここで,\( n \)は0より大きな自然数.\( \because n = 0 \)のとき常に\( \psi(x) = 0 \)は自明.

規格化条件\( \int_{0}^{L} {| \psi(x) |}^2 dx = 1 \)より,

\( \begin{align} \int_{0}^{L} {| \psi(x) |}^2 dx &= \int_{0}^{L} B^2 \sin^2 k_n x dx \\ &= \int_{0}^{L} B^2 \frac{1 - \cos^2 k_n x}{2} dx = \frac{B^2 L}{2} = 1 \end{align} \)

\( \displaystyle \therefore B = \pm \sqrt{\frac{2}{L}} \)を得るが,\( - B = e^{i \pi} B \)より,波動関数の位相変化は物理的に無意味であるから,\( \displaystyle B = \sqrt{\frac{2}{L}} \)を選んでよい.

定常状態のSchrödinger方程式に戻って,

\( \displaystyle E_n = \frac{ \hbar^2 {k_n}^2}{2m} = \frac{n^2 \pi^2 \hbar^2}{2m L^2} \)

\( \displaystyle \psi(x) = \sqrt{\frac{2}{L}} \sin k_n x = \sqrt{\frac{2}{L}} \sin \frac{n \pi}{L} x \)

このように,整数\( n = 1, 2, 3, \cdots \)でただ1つ定められる\( E_n \)をエネルギー固有値という.

また,\( n = 1 \)のときのエネルギー固有値を,その系における零点エネルギー,または零点振動エネルギーという.零点エネルギーは,井戸型ポテンシャルでは常に0より大きい.


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